Родился в 1954 г. в с. Новое Аракчеево Краснослободского района Мордовской АССР.
В 1976 г. окончил Мордовский госуниверситет им. Н.П.Огарева.
Имеет два высших образования: инженер электронной техники, инженер-строитель.
Трудовую деятельность начал в 1976 г. в должности инструктора областного штаба студенческих строительных отрядов Мордовского обкома ВЛКСМ.
В 1977-1976 гг. — секретарь комитета ВЛКСМ Мордовского государственного университета им. Н.П.Огарева, в 1979-1983 гг. — командир областного студенческого отряда Мордовского обкома ВЛКСМ.
В 1983-1986 гг. — первый секретарь Саранского горкома ВЛКСМ.
В 1986-1988 гг. — заведующий промышленно- транспортным отделом Саранского горкома КПСС, с 1988 по 1990 гг. — первый секретарь Пролетарского райкома КПСС г.Саранска.
В 1990-1995 — председатель постоянной Комиссии Верховного Совета Республики Мордовия по вопросам капитального строительства, промышленности и строительных материалов.
В 1995 г. — заместитель Председателя Государственного Собрания Республики Мордовия.
C 1995 г. — председатель Правительства Республики Мордовия.
14 мая 2012 г. утвержден в должности Главы Республики Мордовия. 12 апреля 2017 года Президент России принял досрочную отставку Владимира Волкова и назначил его врио руководителя республики до выборов, которые пройдут в сентябре 2017 года. Награжден Орденом «Знак Почета».